رزونانس مغناطیسی هستهای
تشدید مغناطیسی هستهای (به انگلیسی: Nuclear magnetic Resonance) یک پدیدهٔ فیزیکی بر اساس مکانیک کوانتمی است.
در حضور یک میدان مغناطیسیِ قوی، انرژی هستههای عناصر مشخصی به علت خواص مغناطیسی این ذرات به دو یا چند تراز کوانتیده شکافته میشوند. الکترونها نیز به طریقی مشابه هسته عمل میکنند. انتقالات میان ترازهای انرژیِ القاشدهٔ مغناطیسیِ حاصل میتواند با جذب تابش الکترومغناطیسی با بسامد مناسب انجام شود. درست شبیه انتقالات الکترونی که با جذب تابش فرابنفش یا مرئی صورت میپذیرد.
اختلاف انرژی بین ترازهای کوانتومی مغناطیسی برای هستههای اتمی به مقداری است که با تابش در گسترهای از ۰٫۱ تا ۱۰۰MHz مطابقت دارد. طیفبینی NMR هم به منظور کارهای کمّی و هم به منظور شناسایی کیفی مولکولها مورد استفاده قرار میگیرد. هر چند که قدرت اصلی این دستگاه در شناسایی کیفی ترکیبات آلی و زیستی بسیار پیچیدهاست.
در حالت عادی اختلاف انرژی بین ترازهای اسپین هسته صفر است، اما زمانی که اتمها در حضور میدان مغناطیسی قرار میگیرند بر اساس خصوصیت زیمان، حالت تبهگن سیستم کاهش پیدا میکند. با ناپدید شدن میدان اتم تشدید کرده و تابشهایی را از خود نشان میدهد که به آن تشدید مغناطیس هسته میگویند.
طیف بینی رزونانس مغناطیسی هسته (NMR) بر اساس اندازهگیری تابش الکترومغناطیسی در ناحیهٔ فرکانس رادیوئی تقریباً ۴ تا ۶۰۰MHz بنا شدهاست. برخلاف جذب فرابنفش، مرئی و زیر قرمز، هستهٔ اتمها به جای الکترونهای بیرونی در فرایند جذب درگیرند. به علاوه برای آنکه هسته حالتهای انرژی مورد نیاز جهت جذب را پیدا کند، لازم است نمونه در یک میدان مغناطیسی شدید قرار گیرد. هدف عمده از به کار بردن طیفسنجی NMR، تعیین و تشخیص ساختار مولکولها است.
اطلاعات مورد نیاز برای این کار از طریق اندازهگیری، تجزیه و تحلیل و تفسیر طیف NMR با قدرت تفکیک بالا حاصل میگردد. همانطور که میدانیم در طیفسنجی رزونانس مغناطیسی هسته؛ در غیاب میدان مغناطیسی خارجی، تمام هستههای مغناطیسی دارای انرژی برابر هستند. هنگامی که میدان خارجی اعمال میشود، جهتگیریهای همسو و ناهمسو به انرژیهای متفاوتی مربوط خواهند شد.
تفاوت انرژی ΔE، دارای ابعاد hυ است. هستهٔ برخی از اتمها دارای اسپین هستهای (I) هستند. در عدم حضور میدان مغناطیسی، تمام حالات اسپین یک هسته، سطح انرژی یکسانی دارند اما، در حضور میدان مغناطیسی، حالات اسپسنی یکسان نخواهد بود. از جمله هستههای مهم که دارای اسپین میباشند، به هیدروژن (۲/۱I=) و کربن ۱۳C (2/1I=) میتوان اشاره کرد.
رزونانس مغناطیسی هستهای
پدیدهٔ رزونانس مغناطیسی هستهای هنگامی رخ میدهد که هستههای هم جهت میدان اعمال شده انرژی جذب کرده و جهت اسپین خود را نسبت به آن میدان تغییر دهند، یعنی هنگامی که فرکانس میدان الکتریکی نوسانی تابش ورودی که در محدودهٔ امواج رادیوئی است، کاملاً با فرکانس میدان الکتریکی تولید شده از هسته برابری کند، دو میدان جفت (ادغام) شده و انرژی تابش ورودی به هسته منتقل میگردد و موجب تغییر اسپین میشود. این عمل به رزونانس موسوم است و در این هنگام گفته میشود که آن هسته با موج الکترومغناطیس ورودی در رزونانس است. جذب انرژی یک فرایند کوانتایی بوده و انرژی جذب شده برابر اختلاف انرژی بین دو حالت موجود است:
hυ = (حالت ۲/۱+ E – حالت ۲/۱- E)= جذب شده E
در عمل، این اختلاف انرژی تابع قدرت میدان مغناطیسی اعمال شده (B0) است (شکل ۱۲–۲۰). فرکانس تابش با فرکانس رادیوئی که به وسیلهٔ یک هستهٔ خاص جذب میشود، به شدت تحت تأثیر محیط شیمیایی آن، یعنی الکترونها و هستههای مجاور قرار دارد. در نتیجه حتی مولکولهای ساده منبعی از اطلاعات طیفی را فراهم میکنند که میتواند جهت تعیین ساختار شیمیایی آنها به کار برده شود.
پروتونهای مولکول توسط الکترونها احاطه شده و محیط الکترونی هر یک از پروتونها بهطور جزئی با دیگر پروتونها فرق میکند. به عبارت دیگر، پروتونها توسط الکترونهایی که آنها را احاطه کردهاند پوشیده یا محافظت میشوند. هر قدر دانسیتهٔ الکترونی اطراف یک هسته بیشتر باشد، میدان مغناطیسی تولید شده توسط الکترونها، که در جهت عکس میدان اعمال شدهاست، بیشتر خواهد بود. در این حالت، میدان حاصله برای آن هسته کاهش مییابد.
چون هسته، میدان مغناطیسی اعمال شدهٔ کمتری را احساس کرده، پس در فرکانس پایینتری گردش میکند، یعنی در این فرکانس پایین، تابش فرکانس رادیویی را جذب میکند. هر پروتون در محیط شیمیایی نسبتاً متفاوتی قرار دارد، در نتیجه مقدار ممانعت الکترونی، اندکی فرق دارد و فرکانس رزونانس آن نیز فرق خواهد داشت. اندازهگیری فرکانس رزنانس هر پروتون کار بسیار دشواری است و بنابراین، تلاشی در جهت اندازهگیری دقیق فرکانس رزنانسی پروتون صورت نمیگیرد و به جای آن از یک ترکیب شاهد استفاده میشود.
این ترکیب شاهد را در محلولی که حاوی ماده مورد نظر است ریخته و فرکانس رزنانس هر پروتون نمونه را نسبت به فرکانس رزنانس پروتونها مادهٔ شاهد اندازهگیری میکنند. به عبارت بهتر، اختلاف فرکانس اندازهگیری میشود. ماده شاهد استاندارد، تترامتیلسیلان (CH3)4Si)) بوده که به TMS موسوم است. علت استفاده از این ماده این است که پروتونهای گروههای متیل آن بیش از اکثر ترکیبات محافظت میشوند؛
بنابراین، هنگام مطالعهٔ یک ترکیب، رزنانس پروتونهای آن برحسب این که آنها به چه مقدار (بر حسب Hz) از فاصله دارند، گزارش میشود. تغییر مکان یک پروتون نسبت به TMS (بر حسب Hz) بستگی به قدرت میدان مغناطیسی اعمال شده دارد. با تقسیم تغییر مکان (Hz) یک پروتون به فرکانس (MHz) طیفسنج، واحد جدید به نام تغییر مکان شیمیایی حاصل میگردد که مستقل از میدان میباشد.